Alejandro Musolino nasceu em 30 de outubro de 1971, em Córdoba. Fez a primeira Profissão como Salesiano de Dom Bosco em 31 de janeiro de 1991, a Profissão perpétua em 4 de outubro de 1997 e recebeu a ordenação sacerdotal em 11 de dezembro de 1999.
Após se formar como Professor de Filosofia e Ciências da Educação, no Instituto Domingos Sávio de Córdoba, especializou-se em Acompanhamento Espiritual Salesiano no Centro Salesiano de Formação Permanente de Quito, Equador. Além disso, concluiu o Curso de Discernimento Espiritual segundo o método de Santo Inácio de Loyola, ministrado pela Universidade Católica de Córdoba.
Ao longo dos anos, exerceu os seguintes cargos: Formador de Aspirantes e Pré-Noviços, e Vice-Diretor do Instituto Domingos Sávio; Superior do Pós-Noviciado e Responsável pelo Centro Salesiano de Estudos Filosóficos; Diretor da Obra Dom Bosco, de Rodeo del Medio, em Mendoza; Conselheiro Inspetorial e Ecônomo da Inspetoria Argentina Norte (ARN); Membro da Equipe Salesiana de Pastoral Juvenil; Diretor da Casa salesiana "Pio X", de Córdoba, e Membro do Conselho Arquidiocesano para os Religiosos.
Juntamente com o P. Musolino, o Santo Padre também nomeou outro Bispo Auxiliar para a Arquidiocese de Córdoba: o P. Horacio José Álvarez, do Clero da mesma Arquidiocese, a quem foi atribuída a sede titular de Cubda.