Ks. Alejandro Musolino urodził się 30 października 1971 r. w Cordobie. Pierwsze śluby złożył 31 stycznia 1991 r., profesję wieczystą 4 października 1997 r., a święcenia kapłańskie przyjął 11 grudnia 1999 r.
Po uzyskaniu dyplomu nauczyciela filozofii i nauk pedagogicznych w Instytucie Dominika Savio w Cordobie, specjalizował się w salezjańskim towarzyszeniu duchowym w Salezjańskim Ośrodku Formacji Ciągłej w Quito w Ekwadorze. Uzyskał również dyplom z rozeznawania duchowego według metody św. Ignacego z Loyoli, który otrzymał na Katolickim Uniwersytecie w Cordobie.
Na przestrzeni lat pełnił różne funkcje: formatora aspirantów i prenowicjuszy oraz wicedyrektora Instytutu Dominika Savio; przełożonego postnowicjatu i kierownika Salezjańskiego Ośrodka Studiów Filozoficznych; dyrektora ośrodka “Don Bosco de Rodeo del Medio” w Mendozie; radcy inspektorialnego i ekonoma inspektorii Argentyny Północnej (ARN); członka Salezjańskiego Zespołu Duszpasterstwa Młodzieżowego; dyrektora dzieła im. Piusa w Cordobie oraz członka Archidiecezjalnej Rady Zakonników.
Wraz z ks. Musolino Ojciec Święty mianował także innego biskupa pomocniczego dla archidiecezji Cordoby: ks. Horacio José Álvareza, duchownego z tej samej diecezji, któremu wyznaczono siedzibę tytularną Cubda.