Alejandro Musolino est né le 30 octobre 1971 à Cordoue. Il a émis sa Première Profession en tant que Salésien de Don Bosco le 31 janvier 1991, sa Profession Perpétuelle le 4 octobre 1997 et a reçu l'ordination sacerdotale le 11 décembre 1999.
Après avoir obtenu un Diplôme d'enseignement en Philosophie et Sciences de l'Éducation à l'Institut Dominique Savio de Cordoue, il s'est spécialisé dans l'Accompagnement Spirituel Salésien au Centre Salésien de Formation Permanente de Quito, en Équateur. De plus, il a obtenu un Diplôme en Discernement Spirituel selon la méthode de Saint Ignace de Loyola, offert par l'Université Catholique de Cordoue.
Au fil des ans, il a exercé les fonctions suivantes : Formateur d'Aspirants et Pré-novices et Vice-directeur de l'Institut « Dominique Savio ; » Supérieur du Post-noviciat et Responsable du Centre Salésien d'Études Philosophiques ; Directeur de l'Œuvre Don Bosco de Rodeo del Medio à Mendoza ; Conseiller Provincial et Économe de la Province d’Argentine Nord (ARN) ; Membre de l'Équipe Salésienne de la Pastorale des Jeunes ; Directeur de l’œuvre salésienne « Pie X » de Cordoue et membre de la Junte Archidiocésaine des Religieux.
Avec le P. Musolino, le Saint Père a également nommé un autre Évêque Auxiliaire pour l'Archidiocèse de Cordoue : le P. Horacio José Álvarez, du clergé du même Archidiocèse, auquel a été attribué le Siège titulaire de Cubda.
